色譜儀分析的分配過程是組分在固定相和流動(dòng)相之間發(fā)生的吸附－解吸和溶解－揮發(fā)的過程，各組分的分離取決組分在兩相之間的相對(duì)量，而不是相對(duì)濃度。

　　一、分配系數(shù)K：在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度之比稱為分配系數(shù)K。

K = CS/CM　　式中：CS為組分在固定相中的濃度，CM為組分在流動(dòng)相中的濃度。

　　二、分配比k：在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配達(dá)到平衡時(shí)，組分分配在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量之比稱為分配比k。

k = mS/mM　　式中：mS為組分在固定相中的質(zhì)量，mM為組分在流動(dòng)相中的質(zhì)量。

　　三、分配系數(shù)與分配比的關(guān)系：

K = CS/CM =（mS/VS）/（mM/VM）= k×（VM/ VS）= k×β　　式中：VS為氣液色譜中固定液的體積或氣固色譜中吸附劑的表面容量，VM為流動(dòng)相的體積，β為相比。

　　分配系數(shù)、分配比都與組分和固定相的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)，隨柱溫和柱壓的變化而變化。分配系數(shù)僅與組分和兩相的性質(zhì)有關(guān)。而分配比還與相比有關(guān)，也就是隨固定相的量的變化而變化。